Về âm nhạc, bài hát được viết ở nhịp C và tempo 120, khóa C trưởng và có tiếng piano và ghita nền,[1] "Alfie" cũng sử dụng nhạc mẫu từng thắng giải Eurovision Song Contest 1967 "Puppet on a String" của Sandie Shaw.[2] Trong một cuộc phỏng vấn với Pitchfork Media, Allen phát biểu lời ca bài hát nói về em trai cô, Alfie Owen-Allen. Cô giải thích thêm:

Khi tôi viết "Alfie", không ai hiểu nổi tôi là ai nữa. Lúc đầu em trai tôi cũng khó chịu vì nghĩ rằng tôi đang chỉ ra tất cả những điều xấu xa của nó và công kích nó. Nhưng rồi nó sẽ thực sự, thực sự hạnh phúc bởi điều đó đã chứng minh rằng tôi yêu nó như thế nào, rằng tôi lo cho nó và muốn nó làm gì đó với cuộc đời mình.[3]

Nội dung bài hát nói về việc Allen phàn nàn em trai mình cứ ngồi lì trong phòng hút thuốc, xem vô tuyến và chơi trò chơi máy tính quá nhiều. Cô thuyết phục em trai hãy ra khỏi căn phòng, đi làm việc và đừng tiếp tục phí phạm cuộc đời mình. Owen Allen chỉ xem bài hát như một sự đùa vui, nhưng cũng vặn ngược lại rằng Lily cũng rất lười khi có mang: "Chị ấy chỉ ở một chỗ trên giường còn mọi người thì phải chạy quanh đằng sau. Nếu là bạn, bạn cũng sẽ phải chăm sóc Lily ngay cả khi chị ta không mang thai."[4]

Bìa đĩa đơn phát hành ở Anh khác với bìa EP phát hành ở Nhật, nó có cả chữ "Shame for You" trên đó.[5] "Alfie" đã được biểu diễn trực tiếp như một phần trong chuyến lưu diễn Still, Alright? năm 2007 của Allen.[6]